A közép-csehországi Kolín városból származik. A prágai Közgazdaságtudományi Egyetemen végzett, és az előrejelzésnek szentelte magát.
1992-től a CSSD tagja és 1993-2001 között annak elnöke. Az 1996-os választások óta két évig töltötte be a képviselőház elnökének tisztségét. Az 1998-as választások óta négy évig töltötte be a cseh kormány miniszterelnöki tisztségét. 2003-ban közel állt az államfő megválasztásához, de néhány saját helyettese nem támogatta, és az első fordulóban kiesett a választásokból.
2007-ben vitába keveredett Jiří Paroubek, a CSSD elnökével, és lemondott a CSSD-ről. Zeman több évig hiányzott a csúcspolitikából, és csak tavaly döntött úgy, hogy visszatér, amikor Miloš Zeman Barátai civil egyesület megalapította az Állampolgári Jogok Pártját - Zemanovci.
Miloš Zeman kormányának korszaka számos botrányt hozott. Az egyik legsúlyosabb a Lead titkos irat esete volt, amelynek különféle pletykák segítségével kellett hitelt érdemelnie a szociáldemokrata politikust, Petra Buzkovát, akivel Zeman régóta vitatkozott. Az állítást állítólag a kormányhivatalban hozták létre a miniszterelnök egyik munkatársának számítógépén.
A Cseh Köztársaság volt miniszterelnöke megnyerte a történelmileg első közvetlen cseh elnökválasztást 2013-ban. A döntő második fordulóban legyőzte ellenfelét, Karel Schwarzenberget. Zeman a szavazatok 54,8% -ával nyert, míg a Cseh Statisztikai Hivatal adatai szerint 59,11% volt a részvétel.
Miloš Zeman másodszor házas, minden házasságból egy gyermeke van.